【原创】认识皮革产品中的有害物质-六价铬

第1部分：六价铬（Cr⁶⁺）禁令/限令

§ 自2010年起，德国已出台法规(BedGegstV)，要求皮革产品中不得有六价铬被检出。

§ 欧洲2014年发布REACH法规修订指令(EU) No 301/2014，规定自2015年5月1日起，皮革产品中的六价铬含量应符合以下要求：

1.     接触皮肤的皮革产品，六价铬浓度（以皮革干重计）≥3mg/kg（0.0003%）时，则该产品不得投放市场。

2.     带有皮革的产品，与皮肤接触的皮革部分六价铬浓度（以皮革干重计）≥3mg/kg（0.0003%）时，则该产品不得投放市场。

注1：上述两条规定不适用于于2015年5月1日前已到达最终用户手中的二手产品。

注2：上述规定适用于所有欧洲经济区内国家

§ 我国目前仍未有强制标准规定皮革产品中的六价铬限量

图1 国家强制性标准-皮革相关

第2部分：为什么禁限用六价铬，皮革制品中的六价铬是怎么来的？

自从1893年美国人马丁•丹尼斯（Martin Dennis）发明铬鞣制法以来，由于铬鞣制工艺成熟，性价比高，且其他鞣制纺织往往达不到预期效果，所以，据不完全统计，目前世界上约80%的皮革都是用铬鞣制而成的，在鞋类生产中，占比达到甚至达到了95%。这就是为什么皮革中会含有大量的铬。

自然界有两种主要的铬的形态，一种三价铬，就是用来鞣制的铬，它是阳离子，带三个正电荷，目前暂未发现其对人体有比较大的毒性。另一种铬的形态就是六价铬，它与氧原子一起形成原子团，以铬酸根的形式存在，六价铬会通过皮肤、呼吸道吸收，从而引起胃道及肝功能损害，还可能会伤及眼部，从而引起视网膜出血、视神经萎缩等，此外，六价铬急性毒性剂量范围在50-150微克/千克，长期接触有致癌风险。

图2 三价铬和六价铬转换示例

第3部分：六价铬超标违规实例

表1 鞋类产品通报案例

图3 2017年前三季度皮革产品通报情况（化学因素，均为铬超标）

注：数据来自Rapex平台，即欧盟非食品类商品快速报警系统

第4部分：企业对六价铬的要求

表2 六价铬限制要求举例

注1：目前大多数纺织、皮革企业都会有有害物质限制规定，而对于六价铬的限制几乎都涉及；

注2：表2数据来自中纺瑞大数据平台